全自動(dòng)電位滴定儀的滴定方法主要有電位滴定、光度(比色)滴定、電流滴定、電導(dǎo)滴定和溫度滴定。滴定過(guò)程及滴定后的數(shù)據(jù)處理如下:
1、終點(diǎn)確定方法主要有微分滴定、終點(diǎn)滴定、預(yù)設(shè)終點(diǎn)滴定、格蘭滴定、線性滴定等。
2、數(shù)據(jù)處理主要包括數(shù)據(jù)平滑、實(shí)時(shí)滴定曲線的繪制、終點(diǎn)和假終點(diǎn)的識(shí)別和刪除、圖譜的存儲(chǔ)等;自動(dòng)端點(diǎn)檢測(cè)和錯(cuò)誤端點(diǎn)的刪除;手動(dòng)生成終點(diǎn)函數(shù);建立模板函數(shù)等。在光度(比色)滴定、電流滴定、電導(dǎo)滴定和溫度滴定的線性滴定、兩條相交線的擬合和終點(diǎn)的溶液等。
全自動(dòng)電位滴定儀的滴定方法在進(jìn)行滴定分析時(shí),首先要考慮選擇什么滴定方法。既要完成滴定分析任務(wù),又要獲得高精度的分析結(jié)果。主要考慮以下幾個(gè)方面:
1、以等效點(diǎn)的銳度指標(biāo)和曲作為電位滴定準(zhǔn)確度的衡量標(biāo)準(zhǔn)。研究表明:和曲>1000,滴定誤差不得超過(guò)0.1%;當(dāng)和曲在0-1000之間時(shí),滴定仍然可行,但滴定誤差較大,為0.1%-5%;hequ<10,不能確定滴定終點(diǎn),滴定沒(méi)有實(shí)際意義。如果滴定銳度指數(shù)較小,則應(yīng)選擇微分自動(dòng)滴定法而不是預(yù)設(shè)終點(diǎn)法。
預(yù)設(shè)終點(diǎn)滴定法和終點(diǎn)滴定法只有在滴定曲線較小(銳度指數(shù)較大)時(shí),準(zhǔn)確度較好。如果滴定曲線比較平緩,接近終點(diǎn)的溶液離子強(qiáng)度很弱,電位很不穩(wěn)定,導(dǎo)致測(cè)量誤差大。因此,通常用于精度要求不高的場(chǎng)合。
微分滴定——當(dāng)?shù)味ǖ竭_(dá)理論終點(diǎn)時(shí),離子濃度突然變化,導(dǎo)致電極電位相應(yīng)的跳躍。這個(gè)跳躍是微分的,電位滴定的終點(diǎn)由一階導(dǎo)數(shù)zui大值決定。它不需要提前知道終點(diǎn)的值。也可以檢測(cè)滴定曲線不太好的終點(diǎn)(銳度指數(shù)?。哂懈叻直媛屎蜏y(cè)量精度。
2、對(duì)于滴定劑消耗較少的滴定,如測(cè)定汽油、煤油中的硫醇硫和堿性氮,電位滴定是通過(guò)測(cè)量滴定過(guò)程中電位的變化來(lái)確定滴定終點(diǎn)的方法。與直接電位法相比,電位滴定不需要精確測(cè)量電極電位值。因此,溫度和液接電位的影響并不重要,其精度優(yōu)于直接電位法。常用的滴定方法是依靠指示劑的顏色變化來(lái)指示滴定終點(diǎn)。如果待測(cè)溶液有顏色或渾濁,則難以指示終點(diǎn),或根本沒(méi)有合適的指示劑。電位滴定通過(guò)電極電位的突然跳躍來(lái)指示滴定終點(diǎn)。在滴定到達(dá)終點(diǎn)前后,液滴中待測(cè)離子濃度往往連續(xù)變化N個(gè)數(shù)量級(jí),造成電位的突然跳躍。被測(cè)組分的含量仍按滴定劑消耗量計(jì)算。
全自動(dòng)電位滴定儀利用不同的指示電極,電位滴定可以進(jìn)行酸堿滴定、氧化還原滴定、配位滴定和沉淀滴定。PH玻璃電極用作酸堿滴定的指示電極。在氧化還原滴定中,鉑電極可用作指示電極。在配位滴定中,如果使用EDTA作為滴定劑,可以使用汞電極作為指示電極。在沉淀滴定中,如果用硝酸銀滴定鹵素離子,可以用銀電極作為指示電極。在滴定過(guò)程中,隨著滴定劑的不斷加入,電極電位E不斷變化。當(dāng)電極電位突然跳躍時(shí),滴定到達(dá)終點(diǎn)。用微分曲線比用普通滴定曲線更容易確定滴定終點(diǎn)。